Följande fungerar för mig:
<?php
$pdo = new PDO("mysql:host=localhost;dbname=test", "root", "pass");
$pdo->setAttribute(PDO::ATTR_ERRMODE, PDO::ERRMODE_EXCEPTION);
$pdo->setAttribute(PDO::ATTR_EMULATE_PREPARES, false);
$stmt = $pdo->prepare("INSERT INTO `null_test` (`can_be_null`) VALUES (:null)");
$stmt->bindValue(":null", null, PDO::PARAM_NULL);
$stmt->execute();
Skicka in PHPs null
, med typen PDO::PARAM_NULL
. Se också till att din prepare-emulering är inställd på false. Det kan hjälpa.