Ledsen att jag gör det här, men jag kom på exakt vad jag behövde göra just nu.
SELECT DISTINCT LEFT(name, 1) FROM mydatabase
Detta returnerade en lista över de första, distinkta, enstaka tecknen som varje rad i kolumnen började med. Jag lade till ändrade den till följande för att få den i listan i alfanumerisk ordning:
SELECT DISTINCT LEFT(name, 1) as letter FROM mydatabase ORDER BY letter
Fungerar som en charm.