Du kan göra något så här:
insert into cats_rel(cat_id, post_id)
select 11, 32
where not exists (select 1 from cats_rel where cat_id = 11 and post_id = 32);
EDIT:
Hoppsan. Det ovanstående fungerar inte i MySQL eftersom det saknas en from
klausul (fungerar dock i många andra databaser). I alla fall brukar jag skriva detta genom att lägga värdena i en underfråga, så de visas bara en gång i frågan:
insert into cats_rel(cat_id, post_id)
select toinsert.cat_id, toinsert.post_id
from (select 11 as cat_id, 32 as post_id) toinsert
where not exists (select 1
from cats_rel cr
where cr.cat_id = toinsert.cat_id and cr.post_id = toinsert.post_id
);