Du måste filtrera tabellen efter user_id (t.ex. WHERE user_id=1), sedan sortera den efter tid (t.ex. ORDER BY datetime) och sedan begränsa frågan till bara ett objekt (t.ex. LIMIT 1) och du raderar resultatet av denna fråga. I slutet får du en fråga så här:
DELETE FROM LoginTime WHERE user_id=1 ORDER BY datetime DESC LIMIT 1