Som Klaus säger är onlinedokumentationen ganska bra. Börja med 2-dagars guide för programutvecklare. Om du använder 11gR2, vill du läsa den senaste versionen av PL/SQL Language Reference. Nyare Oracle-versioner har uppdaterade versioner av dokumenten.
Men om du vill köpa en bok, då är Steven Feuersteins Oracle PL/SQL-programmering den.