Jag tror att svaret som ges här är verkligen felaktigt så jag kommer att svara:
Se, när det finns ett fel som "'env' inte känns igen som ett internt eller externt kommando, funktionsdugligt program eller batchfil" betyder det att systemet försöker köra ett kommando som heter env. Detta har ingenting att göra med att ställa in dina miljövariabler.
Env är inte ett kommando i Windows, utan i unix. Jag förstår att du har en Windows-maskin. Det du kan göra är att köra "git bash". (Du kan få det av sig själv men det kommer med Herokus CLI).
Detta ger dig en unix-liknande miljö där kommandot "env" stöds, och sedan kan du köra det faktiska heroku pg:pull-kommandot :)
Jag hoppas att detta hjälper!